Década de 20, chocolate e uma história de amor. Esses três elementos dão um gostinho do que a comédia romântica ‘Chocolate com Pimenta’ irá trazer para os telespectadores do canal 72 da ZAP, no Globo ON, a partir do dia 13 de Março, às 20h00.
Na pequena vila de Ventura, em que a novela se passa, a principal actividade dos habitantes é a fábrica de bolos e chocolates artesanais do milionário Ludovico (Ary Fontoura). E é lá que Ana Francisca (Mariana Ximenes), uma menina ingénua e romântica, começa a trabalhar ao chegar a Ventura, para onde se muda após perder o pai.
Na nova vida, a menina humilde, com aspecto de patinho feio, vê-se desenquadrada, mas mesmo assim apaixona-se por Danilo (Murilo Benício), que, surpreendentemen te, acaba por corresponder a esse amor. Contudo, o jovem tinha já uma apaixonada: Olga (Priscila Fantin), que, ca prichosa e mimada, faz de tudo para separá-los. E consegue.
Ana Francisca separa-se de Danilo, mas encontra-se numa situação frágil: está grávida. Ludovic o se compadece da situação da jovem e propõe-a em casamento, apesar da relação entre os dois ser apenas de grande carinho. Assim, o destino de Ana Francisca começa a mudar.
A nova vida acaba por transformá-la numa linda e confiante mulher, determinada a vingar-se de quem a fez sofrer e sentir-se desprezada em Ventura.